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分解黄铜矿锐化(黄铜矿氧化)

1、巫师3黄铜矿石怎么分解2、黄铜矿的氧化研究3、单硫化物矿物4、任务岩石矿物试样的分解5、黄铜矿是工业炼铜的主要原料,为了测定该黄铜矿6、黄铜矿高温分解的化学方程式怎么写?黄铜矿的氧化研究在温度为25℃及pH=2的条件下,通过循环伏安法和恒电位I—t曲线研究了黄铜矿特殊的电化学分解行为。产生的中间产物(铜的硫化物)在氧化电位下发生较...

本篇文章给大家谈谈分解黄铜矿锐化,以及黄铜矿氧化对应的知识点,希望对各位有所帮助,不要忘了收藏本站喔。

本文目录:

巫师3黄铜矿石怎么分解

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黄铜矿的氧化研究

在温度为25℃及pH=2的条件下,通过循环伏安法和恒电位I—t曲线研究了黄铜矿特殊的电化学分解行为。通过循环伏安曲线发现:电位在400~800mV(vs SHE)范围内,黄铜矿电极表面的阳极氧化反应电流很小;主要是由于生成的中间产物很难被进一步氧化分解,从而产生了钝化;当电位小于-400mV(vs SHE)时,黄铜矿阴极还原反应电流较大,晶格中的Fe3 能较快地溶解出来,产生的中间产物(铜的硫化物)在氧化电位下发生较强的阳极氧化分解反应,但是随后反应进一步被钝化。黄铜矿的阴极还原反应较强烈,且对黄铜矿氧化浸出具有重要意义。

藏品信息(中国地质博物馆) 图片描述:此图为中国连平大麦山的含黄铜矿硅灰石透辉石矽卡岩(Wollastonite-diopside skarn contained chalcopyrite)的标本照片。青灰色。不等粒粒状变晶结构,块状构造、透辉石呈放射状构造。主要矿物组成包括黄铜矿、硅灰石、透辉石、方解石。

保存单位:中国地质博物馆

单硫化物矿物

(一)辉铜矿族

Cu2S有三个同质多象变体,辉铜矿是自然界中稳定的低温变体。

辉铜矿(Chalcocite)Cu2S

斜方晶系。通常呈致密块状、粉末状。

暗铅灰色,条痕暗灰色;金属光泽;硬度2~3;略具延展性,小刀刻划时不成粉末,留下光亮刻痕。相对密度5.5~5.8。

部分见于某些热液成因的铜矿床中。外生作用形成的辉铜矿见于某些含铜硫化物矿床的次生硫化物富集带,系氧化带渗滤下去的硫酸铜溶液与原生硫化物(黄铜矿、斑铜矿、黄铁矿等)进行交代作用的产物。此外也见于某些沉积成因(包括火山沉积成因)的层状铜矿中。

★以其暗铅灰色、低硬度和弱延展性(小刀刻划后,划痕光亮)区别于其他含铜硫化物。主要作为提炼铜的重要矿物原料。

(二)方铅矿族

方铅矿(Galena)PbS

等轴晶系。常呈立方体晶形,有时以八面体与立方体聚形出现(图4-5)。通常呈粒状、致密块状集合体。

图4-5 方铅矿的晶体形态和晶簇

铅灰色,条痕灰黑色;金属光泽。硬度2~3;解理平行立方体{100}完全。密度7.4~7.6g/cm3。具弱导电性和良检波性。

方铅矿是自然界分布最广的含铅矿物。形成于不同温度的热液过程,其中以中、低温热液过程最为主要,经常与闪锌矿一起形成铅锌硫化物矿床。在大多数铅锌矿床中,方铅矿、闪锌矿还经常与黄铁矿、黄铜矿等矿物共生。方铅矿在氧化带不稳定,易转变为白铅矿和铅钒等一系列次生矿物。

我国方铅矿产地很多,其中以云南金顶、广东凡口甘肃厂坝、青海锡铁山以及湖南水口山等地最为著名。

★以其铅灰色,金属光泽,立方体完全解理,硬度小、密度大为主要鉴定特征。

提炼铅的最重要的矿物原料;含Ag的方铅矿是提炼银的重要矿物原料。铅化物也是成药制剂的主要原料。

(三)闪锌矿-纤锌矿族

闪锌矿(Sphalerite)ZnS

等轴晶系。晶体常呈四面体状(图4-6),低温条件下有时呈菱形十二面体状。以(111)为接合面成双晶。集合体通常呈粒状块体。胶体成因的闪锌矿呈隐晶质的肾状、葡萄状、同心圆状等形态特征。

当含铁量增多时,颜色由浅变深,从浅黄、棕褐直至黑色(铁闪锌矿);条痕由白色至黄色、褐色;光泽由树脂光泽至半金属光泽;从透明至半透明。硬度3.5~4;解理平行菱形十二面体{110}完全。密度3.9~4.1g/cm3,随含Fe量的增加而降低。

图4-6 闪锌矿晶体

闪锌矿常见于接触交代矽卡岩和各种热液成因矿床中,是分布最广的锌矿物。我国闪锌矿产地很多,以云南金顶、广东凡口、青海锡铁山、甘肃厂坝以及湖南水口山等地最著名,与方铅矿紧密共生。在地表易氧化成Zn[SO4],表生条件下可形成菱锌矿、异极矿等。

★以其菱形十二面体完全解理、解理面上呈金刚光泽,较浅的条痕颜色,以及经常与方铅矿密切共生。

提炼锌的最重要的矿物原料。其成分中所含镉、铟、锗、镓、铊等一系列稀散元素可综合利用。闪锌矿的单晶可用作紫外半导体激光材料、红外窗口材料,以及显像管涂料等。

(四)辰砂族

HgS有三个同质多象变体:三方晶系的辰砂、等轴晶系的黑辰砂以及六方晶系的六方辰砂。后两者在自然界分布稀少。此外,在自然界还发现非晶质HgS。

辰砂(Cinnabar)HgS

三方晶系。单晶体呈菱面体形,或呈厚板状、柱状(图4-7)。双晶常见,常成贯穿双晶。集合体多呈不规则粒状,有时为致密块状、粉末状及被膜状等。

猩红色;有时表面呈铅灰的锖色;条痕红色;金刚光泽。性脆;硬度2~2.5;解理平行六方柱{101-0}完全。密度8.05g/cm3。

辰砂是分布最广的汞矿物。主要形成于低温热液过程中,在碱性介质中沉淀晶出。常与辉锑矿、雄黄、雌黄、黄铁矿、石英等矿物共生。

我国是世界辰砂主要生产国之一。湖南新晃县、贵州婺源和铜仁等地是辰砂的著名产地。1980年我国贵州岩屋坪矿山发现一颗“辰砂王”。晶体长65.4mm,宽35mm,高37mm,净重237g,质纯无瑕,是辰砂晶体的罕见珍品(图4-8)。

★猩红色及红色条痕色,密度大,硬度低为主要鉴定特征。

提炼汞的最重要矿物原料。辰砂的单晶可作激光调制晶体材料。用作油漆、油墨、橡胶等的颜料,医药上用作防腐剂及治疗药物等。

图4-7 辰砂的晶体形态

图4-8 辰砂双晶和“辰砂王”(贵州)

c{0001}平行双面;m 六方柱; 菱面体;x 三方偏方面体

(五)磁黄铁矿族

磁黄铁矿(Pyrrhotite)Fe2+1-xS

六方晶系。单晶很少见,呈六方片状、板状或柱状(图4-9)。常呈致密块状、粒状集合体。

图4-9 磁黄铁矿晶簇

暗青铜黄色,表面常具暗褐锖色; 条痕灰黑色; 不透明; 金属光泽。硬度 4; 性脆; 解理平行 不完全, 平行 { 0001 } 裂理发育。 密度4. 6 ~ 4. 7g / cm。具导电性和磁性。

磁黄铁矿分布于各种类型内生矿床中。在基性岩体内的铜镍硫化物岩浆矿床中,它是主要矿物成分之一,与黄铜矿、镍黄铁矿紧密共生。在接触交代矿床和各热液矿床中可形成富集矿体,与黄铜矿、黄铁矿、磁铁矿、毒砂等矿物共生。在氧化带极易分解而转变为褐铁矿。

暗青铜黄色,硬度小,具磁性。用于制作硫酸的原料,含镍较高时可作为镍矿石利用。

(六)黄铜矿族

黄铜矿有低温四方晶系和高温等轴晶系两种同质多象变体,二者转变温度为550℃。

黄铜矿(Chalcopyrite)CuFeS2

四方晶系。晶体常见单形呈四方四面体、四方双锥等,但单晶体较少见。通常为致密块状或分散粒状。

铜黄色,但往往带有暗黄或斑状锖色;条痕绿黑色;金属光泽;不透明;解理不发育。硬度3~4;性脆;密度4.1~4.3g/cm3。能导电。

黄铜矿分布较广,可形成于多种地质条件下。出现于与基性岩、超基性岩有关的铜镍硫化物岩浆矿床、斑岩铜矿、各种热液(包括火山热液)成因铜矿床以及某些沉积成因(包括火山沉积成因)的层状铜矿中。在氧化带,黄铜矿易于氧化、分解,而转变为易溶于水的硫酸铜,后者与含碳酸的水溶液作用可形成孔雀石、蓝铜矿。

我国黄铜矿的主要产地集中在长江中下游地区、川滇地区、山西南部的中条山地区、甘肃的河西走廊以及青海、西藏等地。

★黄铜矿与黄铁矿相似,但以更黄的颜色和较低的硬度加以区别。与自然金的区别在于绿黑色的条痕,性脆及溶于硝酸。

提炼铜的主要矿物原料。

(七)辉锑矿族

辉锑矿(Stibnite) Sb2S3

斜方晶系。单晶体呈柱状或针状,柱面具有明显的纵纹,较大的晶体往往显现弯曲。集合体常呈放射状、柱状晶簇(图4-10),或致密粒状、块状集合体。

铅灰色,条痕黑色;晶面常带暗蓝锖色;金属光泽;不透明。解理平行{010}完全,解理面上常见有横的聚片双晶纹;硬度2;性脆。密度4.6g/cm3。

辉锑矿为分布最广的锑矿物,见于中低温热液矿床中,与辰砂、石英、萤石、重晶石、方解石等共生。我国湖南新化锡矿山是世界上最著名最大的辉锑矿产地。

★铅灰色,柱状晶形,解理面上有横纹为主要鉴定特征。

提炼锑的最重要矿物原料,制取各种锑化物,用于玻璃工业作着色剂、橡胶硫化剂等。

(八)雌黄族

雌黄(Orpiment) As2S3

单斜晶系。常见板状或短柱状(图4-11),集合体呈片状、梳状、土状等。

柠檬黄色,条痕鲜黄色;油脂光泽至金刚光泽,解理面为珍珠光泽。解理平行{010}极完全,薄片具挠性。硬度1.5~2。密度3.5g/cm3。

低温热液矿床中的典型矿物,常与雄黄密切共生。此外,还见于热泉沉积物和火山凝华物中,与自然硫、氯化物等共生。我国湖南、云南、贵州、四川、甘肃等省均有产出,尤以湖南和云南著名。

图4-10 辉锑矿晶簇

图4-11 雌黄晶簇

★柠檬黄色,硬度低,一组极完全解理。与自然硫相似,但自然硫不具极完全解理。

砷及制造各种砷化物的主要矿石矿物,还可用于中药。

(九)雄黄族

雄黄(Realgar) As4S4(通常简写为AsS)

单斜晶系。晶体通常细小,呈针状或柱状。一般以致密粒状或土状块体或皮壳状产出。

橘红色,条痕淡橘红色;晶面上具金刚光泽,断面上呈现树脂光泽。硬度1.5~2;性脆;解理平行{010}完全。密度3.6g/cm3。长期受光照射作用,可转变为淡橘红色粉末。

低温热液矿床中的典型矿物,亦见于温泉和硫质喷气孔的沉积物中,与雌黄共生。

★橘红色,条痕淡橘红色,硬度低。与辰砂相似,但辰砂条痕色为鲜红色,密度大。

提取砷及制造各种砷化物的主要矿物原料,用于农药、颜料和玻璃等工业。

(十)辉钼矿族

辉钼矿(Molybdenite) MoS2

辉钼矿在自然界已确定有两种多型:2H型(六方晶系),3R型(三方晶系)。

单晶体常呈不完整六方板状、片状,底面上常有条纹;通常以鳞片状集合体产出。

铅灰色,条痕为亮铅灰色,在上釉瓷板上为带微绿的灰黑色;金属光泽;不透明。硬度1;解理平行{0001}极完全;薄片具挠性。有滑腻感。密度5.0g/cm3。

辉钼矿是分布最广的钼矿物,其中经常含分散元素铼(Re)。主要是高、中温热液成因的,常与黑钨矿、锡石、石榴子石、透辉石等共生。与酸性岩有关的最重要钼矿床为斑岩型和接触交代型。在高温钨锡石英脉中,也经常出现辉钼矿。在表生氧化带,辉钼矿可转变成黄色粉末状钼华。我国钼矿储量居世界首位。最著名的产地有辽宁、河南、山西、陕西等。

★铅灰色,金属光泽,硬度低,底面解理极完全。以其密度较大、光泽较强、颜色及条痕较淡可与相似的石墨相区别。

提炼钼和铼的最重要矿物原料。

任务岩石矿物试样的分解

任务描述

直接用粉末试样测定的方法,如X射线荧光光谱法中的粉末压片法,发射光谱中的半定量分析和某些元素的定量分析、微区分析中的电子探针测定技术分析等,在地质分析中有重要的作用。但就地质试样整体分析而言,上述情况占的比重很小。大量的分析任务和众多的分析方法离不开试样的分解。试样的分解通常是指固体的粉末转化为液体(少数情况为气体)试样的过程。地质样品种类极其繁多,矿物组成千差万别,各组分的矿物结构、赋存状态和含量等千变万化,这就决定了分解方法的多样性,试图寻求一种分解方法能够分解所有试样的想法是不切实际的。通过本次任务的学习,能掌握各种酸分解方法和熔融分解方法操作技术。能针对测定试样的组成和含量,结合分解后的测试技术,选择适用的分解方法。

任务分析

根据试样的性质和测定方法的不同,常用的分解方法有溶解法、熔融法和干式灰化法等。

一、溶解法

采用适当的溶剂,将试样溶解后制成溶液的方法,称为溶解法。常用的溶剂有水、酸和碱等。

水溶法对于可溶性的无机盐,可直接用蒸馏水溶解制成溶液。

由于酸较易提纯,过量的酸,除磷酸外,也较易除去,分解时,不引进除氢离子以外的阳离子,操作简单,使用温度低,对容器腐蚀性小等优点,应用较广。酸分解法的缺点是对某些矿物的分解能力较差,某些元素可能挥发损失。多种无机酸及混合酸,常用作溶解试样的溶剂。利用这些酸的酸性、氧化性及配位性,使被测组分转入溶液。常用的酸有以下几种。

(一)盐酸分解试样

盐酸是地质试样分解常用的溶剂。其优点是操作简便,在玻璃容器中即可进行溶样,其盐类易溶于水。不足的是其对岩石矿物的分解有一定的局限性,许多岩石矿物不能被盐酸分解。

盐酸是碳酸盐岩的有效溶剂,特别是只含少量不溶性硅酸盐的碳酸盐岩,只要将其在950~1000℃灼烧后,试样即可被盐酸完全分解,这是由于灼烧时碱土金属的氧化物转变为不溶性硅酸盐的熔剂,使之成为可被盐酸分解的硅酸钙和硅酸镁。许多碳酸盐矿物如方解石、文石、毒重石、磷锶矿、白云石、铁白云石、菱镁矿、菱铁矿、菱锰矿、孔雀石、蓝铜矿、菱锌矿、白铅矿和翠镍矿等也易溶于盐酸。含氟的碳酸盐稀土矿物如氟碳钙铈矿,可被浓盐酸分解,而铀的碳酸盐矿物甚至可被稀盐酸分解。

铁矿物常用盐酸分解。在氯化亚锡等还原剂存在下,磁铁矿可被盐酸迅速分解。其他的铁矿物如赤铁矿、褐铁矿等也可缓缓地溶于盐酸中。钛磁铁矿和某些难分解的含铁硅酸盐矿物则不能为盐酸完全分解。先用盐酸在玻璃烧杯中分解试样,然后滤出不溶物,残渣再碱熔制成溶液后与盐酸分解的试样溶液合并,常用于铁矿石的系统分析。能被盐酸分解的矿物还有锰矿物、稀土元素的硅酸盐矿物(如硅铍钇矿和铈硅石)、锆矿石中的异性石和负异性石、镍的氧化矿物和含镍硅酸盐、钼的氧化矿物等。

在硫化矿物的分解中,盐酸-硝酸混合酸是广泛使用的溶剂。先用盐酸加热,使硫以硫化氢形式挥发,然后加入硝酸使试样分解。这种方法被用于黄铜矿、闪锌矿、方铅矿等试样的分解,在有色金属的测定中应用极广。在锰矿石、钴矿石、硼矿石的分析中也常用盐酸-硝酸分解。

用盐酸分解试样时几点需要注意的问题:

(1)分解试样宜用玻璃、陶瓷、塑料和石英,不宜用金、铂、银等器皿溶样,特别在氧化剂存在下,铂坩埚将会严重损耗。在铂器皿中用于盐酸分解铁矿石是不允许的,三氯化铁对铂有显著的侵蚀作用。

(2)使用盐酸溶矿,虽然许多矿物可被分解,对于复杂的岩石矿物而言,它并不是单矿物,因此用盐酸溶样后常发现有残渣。如果残渣中不含待测组分,则无需处理;然而在更多情况下,试样应该全部分解,因此在用盐酸溶样时有时可加入少量氟化铵或几滴氢氟酸以有利于少量硅酸盐矿物分解,或借助于熔融分解残渣。

(3)要注意盐酸溶样时有的组分会因挥发而损失,如As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、Ge(Ⅳ)、Se(Ⅳ)、Hg(Ⅱ)、Sn(Ⅳ)、Re(Ⅷ)容易从盐酸溶液中(特别是加热时)挥发失去,特别是低价硒的氯化物和四氯化锗、三氯化铟、三氯化镓等。

(4)浓盐酸的沸点为109℃,故溶解温度最好低于80℃,否则,因盐酸蒸发太快,试样分解不完全。HCl具有酸性、还原性及氯离子的强配位性。主要用于溶解弱酸盐、某些氧化物、某些硫化物和比氢活泼的金属等。

(5)易溶于盐酸的元素或化合物是:Fe、Co、Ni、Cr、Zn、普通钢铁、高铬铁,多数金属氧化物(如MnO2、2PbO·PbO2、Fe2O3等)、过氧化物、氢氧化物、硫化物、碳酸盐、磷酸盐、硼酸盐等。

(6)不溶于盐酸的物质包括灼烧过的 Al、Be、Cr、Fe、Ti、Zr 和 Th 的氧化物,SnO2,Sb2O5,Nb2O5,Ta2O5,磷酸锆,独居石,磷钇矿,锶、钡和铅的硫酸盐,尖晶石,黄铁矿,汞和某些金属的硫化物,铬铁矿,铌和钽矿石和各种钍矿石。

(二)氢氟酸分解试样

氢氟酸属弱酸,由于其对硅酸盐岩石和矿物有特殊分解能力,在地质试样的分解中得到了广泛的应用。溶样通常在铂器皿或塑料器皿中进行。塑料器皿中以聚四氟乙烯器皿最常用。

氢氟酸冷浸取法溶样后用于硅、磷、氧化亚铁等少数组分的测定,但是氢氟酸在常温下的分解能力是有限的。红柱石、矽线石、锆石、电气石、黄玉、刚玉和金红石等许多矿物基本不溶。因此,加热分解仍然是主要的。

氢氟酸溶样需要注意以下几个问题:

(1)氢氟酸的酸性很弱,但配位能力很强。对于一般分解方法难于分解的硅酸盐,可以用氢氟酸作溶剂,在加压和温热的情况下很快分解。

(2)硅的损失与溶样条件有关。在一定的体积内,氢氟酸-氟硅酸-水形成沸点为116℃的恒沸三元体系,此时硅定量保留在溶液中,从而建立了氢氟酸溶样容量法测定硅的分析方法。如果将溶液加热蒸干,它与二氧化硅和硅酸盐反应生成气态的SiF4或氟硅酸(H2SiF6),而H2SiF6受热又分解为SiF4和HF。反应式为:

SiO2+4HF→SiF4↑+2H2O

SiO2+6HF→H2SiF6+2H2O

H2SiF6→2HF+SiF4↑

这也是石英岩中硅的测定方法。在用氢氟酸分解试样时,通常先用水湿润,然后再加氢氟酸,再加热。硼、砷、锑、钛、锗、锆、钼、锇和碲等氟化物随SiF4可完全挥发掉,或部分挥发掉,锰的氟化物也有少量挥发。过量的氢氟酸用硫酸或高氯酸冒白烟除去。

(3)在地质试样分解中,单独使用氢氟酸的情况并不常见,常见的是其与高沸点酸如高氯酸或硫酸联用,有时还与更多的其他酸联用。与高沸点酸联用的目的是为了去除氟离子,以便于以后的分析。由于地质试样的组成千差万别,溶样条件各不相同,常导致除氟的结论不尽一致。实验表明,用高氯酸冒烟除氟是有效的,其两次冒烟除氟的效果与硫酸一次冒烟相当,残留的氟离子可以忽略。一般来说,当试样中铝、钛、铁等可与氟离子形成配合物的金属元素含量越高,氟离子越难除尽。加入较多的高氯酸并适当延长冒烟时间有利于氟离子的除去。用氢氟酸-硫酸分解试样,由于硫酸的沸点为338℃,故除去氟离子的效果优于高氯酸。

氢氟酸的化学性质决定了它强烈腐蚀所有的硅酸盐玻璃器皿及用具、通风橱的玻璃窗等。它对操作者的眼、手指、骨、牙齿、皮肤都有严重的危害。因此,操作应在通风良好的橱内进行,反应器皿通常用铂金或塑料制品,量杯、移液管均用塑料制,并且不得在这类量具中敞口存放氢氟酸过久。使用氢氟酸时应有必要的防护如戴塑料或乳胶手套、口罩、眼镜等,操作完毕,应尽快离开现场。

(三)硝酸分解试样

硝酸是强氧化剂。硝酸对硫化矿物和磷灰石有很强的分解能力。镍的硫化矿和砷化物、锑矿物、钼的氧化矿物和硫化矿物、钒矿石、铜矿石等均可用硝酸分解。硝酸溶液具有以下一些特点:

(1)硝酸具有很强的酸性和氧化性,但配位能力很弱。除金、铂族元素及易被钝化的金属外,绝大部分金属能被硝酸溶解。绝大多数的硫化物可以被硝酸溶解。几乎所有的硝酸盐都易溶于水。

(2)除铂、金和某些稀有金属外,硝酸几乎可溶解所有的金属试样,但铝、铁、铬等在硝酸中因溶解时形成氧化膜而钝化。

(3)锡、锑、钨等在硝酸中生成难溶性化合物:SnO2·xH2O(锡酸)、Sb2O5·nH2O(锑酸)、H2WO4(钨酸等)。

(4)几乎所有的硫化物及其矿石皆可溶于硝酸,但宜在低温下进行,否则将析出硫黄。

在岩矿分析中,单独使用硝酸分解试样的情况并不多见,通常是与盐酸或其他无机酸配合使用。硝酸-硫酸混合酸常用于分解砷矿石、锑矿石、汞矿石和辉钼矿。为了充分利用硝酸的强氧化性,扩大硝酸在分解试样中的应用,早在8世纪,人们就开始使用王水。王水是由1份硝酸和3份盐酸混合而成。除了极个别的金属不能溶解外,许多不能溶解在硝酸里的金属、合金、矿石等,都能在王水中迅速分(溶)解。对于不同的试样,也可采用逆王水即3份硝酸和l份盐酸的混合物进行分解。实际上,根据试样的情况,可以调节硝酸和盐酸的不同比例,配制出不同的混合酸以适应分解不同样品的要求。

硝酸除了与盐酸配成混合溶剂使用外,硝酸与氢氟酸的混合溶剂和硝酸-氢氟酸-高氯酸混合溶剂也常有使用。

在采用硝酸或硝酸与其他酸的混合溶剂分解试样时,要特别注意器皿的匹配和反应条件的控制。

(四)硫酸分解试样

硫酸属于高沸点(338℃)无机酸。热的浓硫酸有氧化作用,可用于分解多种砷、锑、锡的硫化矿物和砷锑矿,还可用于分解方钴矿-斜方砷钴矿族的钴、镍砷化物,以及辉砷钴矿、辉砷镍矿、毒砂、斜方砷铁矿、淡红银矿、砷黝铜矿等硫、砷矿物。硫酸也是硒、碲矿物的良好溶剂,若在水浴上溶样,硒不挥发;如果加热至冒硫酸烟,硒的损失可达75%。硫酸溶液具有以下一些特点:

(1)稀硫酸不具备氧化性,而热的浓硫酸具有很强的氧化性和脱水性。稀硫酸常用来溶解氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硫化物及砷化物矿石,但不能溶解含钙试样。

(2)热的浓硫酸可以分解金属及合金,如锑、氧化砷、锡、铅的合金等;另外几乎所有的有机物都能被其氧化。

(3)硫酸及碱金属硫酸盐的混合物用于分解含铁、铌、钽和稀土元素的矿物相当有效。硫酸-硫酸钾常用于稀土元素的磷酸盐矿物(如独居石、磷钇矿等)的分解。硫酸-硫酸铵可很好地分解钨精矿。

(4)硫酸的沸点(338℃)很高,可以蒸发至冒白烟,使低沸点酸(如HCl、HNO3、HF等)挥发除去,以消除低沸点酸对阴离子测定的干扰。

(五)磷酸分解试样

(1)磷酸分解试样时,温度不宜太高,时间不宜太长。单独使用磷酸溶解时,一般应控制在500~600℃、5min以内。若温度过高、时间过长,会析出焦磷酸盐难溶物、生成聚硅磷酸黏结于器皿底部,同时也腐蚀了玻璃。

(2)磷酸根具有很强的配位能力。磷酸根具有很强的配位能力,因此,几乎90% 的矿石都能溶于磷酸。包括许多其他酸不溶的铬铁矿、钛铁矿、铌铁矿、金红石等。对于含有高碳、高铬、高钨的合金也能很好的溶解。磷酸可用来分解许多硅酸盐矿物、多数硫化物矿物、天然的稀土元素磷酸盐、四价铀和六价铀的混合氧化物。磷酸最重要的分析应用是测定铬铁矿、铁氧体和各种不溶于氢氟酸的硅酸盐中的二价铁。

(3)用于单项测定,而不用于系统分析。尽管磷酸有很强的分解能力,但通常仅用于一些单项测定,而不用于系统分析。磷酸与许多金属,甚至在较强的酸性溶液中,亦能形成难溶的盐,给分析带来许多不便。

(六)高氯酸分解试样

高氯酸(HClO4)是性能优良的无机酸。作为地质试样的溶剂,它具有盐酸、硝酸和硫酸的优点。高氯酸是强酸,是强氧化剂和脱水剂,又是高沸点无机酸,除了钾、铷、铯的高氯酸盐溶解度较小外,其他的高氯酸盐均溶于水。因此,在岩石矿物的分解中它应用相当广泛。

(1)稀高氯酸没有氧化性,仅具有强酸性质;浓高氯酸在常温时无氧化性,但在加热时却具有很强的氧化性和脱水能力。热的浓高氯酸几乎能与所有金属反应,生成的高氯酸盐大多数都溶于水。分解钢或其他合金试样时,能将金属氧化为最高的氧化态(如把铬氧化为

,硫氧化为

),且分解快速。

(2)高氯酸与氢氟酸联合使用或再加上盐酸、硝酸等组成的混合酸,普遍用于多种岩石、矿物的分解;混合酸中如果盐酸和硝酸同时存在,不能在铂坩埚中溶样。试样分解后只需将高氯酸烟冒尽,很容易转换成其他溶液介质,也可以制成稀的高氯酸溶液。

(3)高氯酸对铬铁矿的分解能力十分出众。在将铬氧化为高价后用盐酸或氯化钠将铬以氯化铬酰形式除去,至今仍是铬铁矿的有效分解方法。高氯酸不能用于辉锑矿及锑的其他硫化矿物的分解。

(4)使用高氯酸应十分注意安全。高氯酸是一种透明的液体,把它放在空气中,会强烈发烟,具有极强腐蚀性。它的氧化能力惊人。热浓高氯酸在分解有机物或遇到无机还原剂如次亚磷酸、三价锑等会因反应剧烈而引起爆炸,因此使用高氯酸分解含有机物的试样时应加入一定量的硝酸,并在氧化过程中不断补加硝酸。高氯酸受热易分解,温度超过90℃,也会发生爆炸。皮肤上若溅起高氯酸,会引起灼伤,故而制取和使用高氯酸要特别小心。

(七)混合酸分解试样

混合酸常能起到取长补短的作用,有时还会得到新的、更强的溶解能力。

(1)王水:王水较硝酸有更强的分解能力,一些难溶的硫化矿如硫化汞等均能被氧化成硫酸盐。

王水:硝酸与盐酸按1∶3(体积比)混合。由于硝酸的氧化性和盐酸的配位性,使其具有更好的溶解能力。能溶解铅、铂、金、钼、钨等金属和铋、镍、铜、镓、铟、铀、钒等合金,也常用于溶解铁、钴、镍、铋、铜、锅、锑、汞、砷、钼等的硫化物和硒、锑等矿石。

逆王水:硝酸与盐酸按3∶1(体积比)混合。可分解银、汞、钼等金属及铁、锰、锗的硫化物。浓盐酸、浓硝酸、浓硫酸的混合物,称为硫王水,可溶解含硅量较大的矿石和铝合金。

(2)氢氟酸-硝酸:可分解硅铁、硅酸盐及含钨、铌、钛等试样。

(3)磷酸-硝酸:可分解铜和锌的硫化物和氧化物。

(4)磷酸-硫酸:可分解许多氧化矿物,如铁矿石和一些对其他无机酸稳定的硅酸盐。

(5)高氯酸-硫酸:适于分解铬尖石等很稳定的矿物。

(6)高氯酸-盐酸-硫酸:可分解铁矿、镍矿、锰矿石。

二、熔融分解试样

用酸或其他熔剂不能分解完全的试样,可用熔融的方法分解。熔融法是将试样与酸性或碱性熔剂混合,利用高温下试样与熔剂发生的多相反应,使试样组分转化为易溶于水或酸的化合物。该法是一种高效的分解方法。但要注意,熔融时,需加入大量的熔剂(一般为试样的6~12 倍)会引入干扰。另外,熔融时,由于坩埚材料的腐蚀,也会混入其他组分。根据所用熔剂的性质和操作条件,可将熔融法分为酸熔法、碱熔法和半熔法。

(一)酸熔法

酸熔法适用于碱性试样的分解,常用的熔剂有 K2S2O7、KHSO4、KHF2、B2O3等。KHSO4加热脱水后生成K2S2O7,二者的作用是一样的。在300℃以上时,K2S2O7中部分SO3可与碱性或中性氧化物(如TiO2、Al2O3、Cr2O3、Fe3O4、ZrO2等)作用,生成可溶性硫酸盐。常用于分解铝、铁、钛、铬、锆、铌等金属氧化物及硅酸盐、煤灰、炉渣和中性或碱性耐火材料等。KHF2在铂坩埚中低温熔融可分解硅酸盐、钍和稀土化合物等。B2O3在铂坩埚中于580℃熔融,可分解硅酸盐及其他许多金属氧化物。

(二)碱熔法

碱熔法用于酸性试样的分解。常用的熔剂有碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、过氧化钠和它们的混合物等。

1.碳酸钠(熔点850℃)和碳酸钾(熔点890℃)

早在18世纪,无水碳酸钠就已开始用于硅酸盐的分解,并逐渐建立了硅酸盐岩石的经典分析方法。直至今天,无水碳酸钠在硅酸盐岩石试样的分解中仍然被广泛使用。在1000℃左右的高温炉中用无水碳酸钠熔融分解试样常在铂坩埚中进行。这种分解方法的缺点是熔块提取较为困难。对于铁含量很高的试样,如铁矿石或含重金属的试样不能在铂坩埚中直接用该法熔融,否则会损坏铂坩埚。正确的做法是:先用盐酸或王水在烧杯中溶解试样,过滤后残渣经洗涤后再用碳酸钠熔融。碳酸钠作为硅酸盐岩石的熔剂是有效的,它也用于重晶石和铍矿物,如硅铍石、日光榴石、绿闪石、海蓝宝石等的分解。在金属矿石分析中,往往是经酸处理后的残渣用碳酸钠熔融分解造岩矿物。

碳酸钠与碳酸钾按1∶1形成的混合物,其熔点为700℃左右,用于分解硅酸盐、硫酸盐等。分解硫、砷、铬的矿样时,用碳酸钠加入少量的硝酸或氯酸钾,在900℃时熔融,可利用空气中的氧将其氧化为

用碳酸钠或碳酸钾作熔剂宜在铂坩埚中进行。

碳酸钠+硫(Na2CO3+S)用来分解含砷、锑、锡的矿石,可使其转化为可溶性的硫代酸盐。由于含硫的混合熔剂会腐蚀铂,故常在瓷坩埚中进行。

2.氢氧化钠(熔点321℃)和氢氧化钾(熔点404℃)

二者都是低熔点的强碱性熔剂,常用于分解铝土矿、硅酸盐等试样。可在铁、银或镍坩埚中进行分解。用碳酸钠作熔剂时,加入少量氢氧化钠,可提高其分解能力并降低熔点。

3.过氧化钠

过氧化钠(Na2O2)是一种具有强氧化性、强腐蚀性的碱性熔剂,其分解能力居各类熔剂之首,能分解许多难溶物,如铬铁矿、硅铁矿、黑钨矿、辉钼矿、绿柱石、独居石等。能将其大部分元素氧化成高价态。有时将过氧化钠与碳酸钠混合使用,以减缓其氧化的剧烈程度。用过氧化钠作熔剂时,不宜与有机物混合,以免发生爆炸。过氧化钠对坩埚腐蚀严重,一般用铁、镍或刚玉坩埚。过氧化钠作为熔剂的缺点是不够纯净,常含有钙等杂质。

4.氢氧化钠+过氧化钠或氢氧化钾+过氧化钠

常用于分解一些难溶性的酸性物质。

(三)半熔法

半熔法又称烧结法。该法是在低于熔点的温度下,将试样与熔剂混合加热至熔解。由于温度比较低,不易损坏坩埚而引入杂质,但加热所需时间较长。例如800℃时,用碳酸钠+氧化锌(Na2CO3+ZnO)分解矿石或煤;用氧化镁+碳酸钠(MgO+Na2CO3)分解矿石、煤或土壤等。

一般情况下,优先选用简便、快速、不易引入干扰的溶解法分解样品。熔融法分解样品时,操作费时费事,且易引入坩埚杂质,所以熔融时,应根据试样的性质及操作条件,选择合适的坩埚,尽量避免引入干扰。

(四)选择熔剂的基本原则

一般说来,酸性试样采用碱性熔剂,碱性试样用酸性熔剂,氧化性试样采用还原性熔剂,还原性试样采用氧化性熔剂,但也有例外。

三、干式灰化法

常用于分解有机试样或生物试样。在一定温度下,于马弗炉内加热,使试样分解、灰化,然后用适当的溶剂将剩余的残渣溶解。根据待测物质挥发性的差异,选择合适的灰化温度,以免造成分析误差。

除以上几种常用分解方法外,还有在密封容器中进行加热,使试样和溶剂在高温、高压下快速反应而分解的压力溶样法;还有目前已被人们普遍接受、特点较为明显的微波溶样法,即利用微波能,将试样、溶剂置于密封的、耐压、耐高温的聚四氟乙烯容器中进行微波加热溶样。该法可大大简化操作步骤,节省时间和能源,且不易引入干扰,同时也减少了对环境的污染,原本需数小时处理分解的样品,只需几分钟即可顺利完成。

四、在分解试样的过程中应遵循的原则

(1)试样分解必须完全。这是分析测试工作的首要条件,应根据试样的性质,选择适当的溶(熔)剂、合理的溶(熔)解方法和操作条件(分解温度、分解时间),并力求在较短的时间内将试样分解完全。

(2)防止待测组分的损失。分解试样往往需要加热,有些甚至蒸至近干。这些操作往往会发生暴沸或溅跳现象,使待测组分损失。此外加入不恰当的溶剂也会引起组分的损失。例如在测定钢铁中磷的含量时,不能采用盐酸或硫酸作溶剂,因为部分的磷会生成PH3逸出,使被测组分磷损失。

(3)不能引入与被测组分相同的物质。在分解试样过程中,必须注意不能选用含有与被测组分相同的试剂和器皿。例如测定的组分是磷,则所用试剂不能含有磷;测定硅酸盐试样,不能选用瓷坩埚(本身为硅酸盐材质)作为器皿溶样,因在试样分解过程中,瓷坩埚可能被腐蚀和溶出与被测组分相同的硅酸盐等物质。

(4)防止引入对待测组分测定引起干扰的物质。这主要是要注意所使用的试剂、器皿可能产生的化学反应而干扰待测组分的测定。

(5)选择的试样分解方法应与组分的测定方法相适应。例如,采用重量分析法和滴定分析法(K2SiF6法)测定二氧化硅时,两者的试样分解方法就不同。前者可用碳酸钠或氢氧化钠分解试样;而后者不能采用碳酸钠或氢氧化钠为熔剂,必须用碳酸钾熔融。

(6)根据溶(熔)剂的性质,选择合适的器皿(如坩埚、容器等)。因为有些溶(熔)剂会腐蚀某些材质制造的器皿,所以必须注意溶(熔)剂与器皿间的匹配。

技能训练

实战训练

1.实训前将同学分成5个小组,分别接受铁矿石、钴矿石、钨矿石、稀土、金矿石试样分解任务。

2.同学们以小组为单位,实训前按照任务单要求查找相关试样分解方法,提出书面试样分解方案。

3.试样分解方案通过指导老师检查后,老师示范分解操作,同学们以小组为单位完成试样分解。

黄铜矿是工业炼铜的主要原料,其主要成分为CuFeS2,现有一种天然黄铜矿(含少量SiO2),为了测定该黄铜矿

该实验原理是:根据黄铜矿受热分解产生的二氧化硫的量的测定(二氧化硫可以用碘水来标定),结合元素守恒可以确定黄铜矿的量,进而计算其纯度.

(1)因为称取研细的黄铜矿样品1.150g,精确到小数点后三位,所以用电子天平;将样品研细后再反应,即增大固体的表面积,目的是使原料充分反应、加快反应速率,故答案为:电子天平;使原料充分反应、加快反应速率;

(2)装置a中的浓硫酸可易吸收空气中的水蒸气,同时根据冒出的气泡的速率来控制气体的通入量;灼热的铜网可以除去多余的氧气;故答案为:bd;e;

(3)黄铜矿受热分解生成二氧化硫等一系列产物,分解完毕后仍然通入空气,可以将产生的二氧化硫全部排出去,使结果精确,

故答案为:使反应生成的SO2全部进入d装置中,使结果精确;

(4)根据滴定管的示数是上方小,下方大,可以读出滴定管示数是20.00mL,当达到滴定终点时,二氧化硫已经被碘单质消耗完毕,再滴入一滴碘单质,遇到淀粉会变蓝,根据反应实质,得到:2I2~2SO2~CuFeS2,消耗掉0.05mol/L标准碘溶液20.00mL时,即消耗的碘单质的量为:0.05mol/L×0.02L=0.0010mol,所以黄铜矿的质量是:0.5×0.0010mol×184g/mol×10=0.92g,所以其纯度是:

0.92g

1.150g

×100%=80%,故答案为:80%;

(5)用如图3装置替代上述实验装置d,饱和的亚硫酸氢钠不会和二氧化硫发生反应,所以根据液面上升的高度可以确定生成的量,进而根据元素守恒来确定黄铜矿的纯度,故答案为:②;

(6)空气中的CO2与Ba(OH)2反应可以生成BaCO3沉淀,此外BaSO3被氧化成BaSO4均可以导致所以的沉淀的量比二氧化硫和氢氧化钡反应生成的白色沉淀的量多,

故答案为:空气中的CO2与Ba(OH)2反应生成BaCO3沉淀,BaSO3被氧化成BaSO4.

黄铜矿高温分解的化学方程式怎么写?

黄铜矿很难分解,但在很高温度(超过1200度)下也会发生分解:

2CuFeS2 (高温) = Cu2S + 2FeS + S

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